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Généralités sur la spectroscopie Raman

Sir Chandrasekhra Venkata RAMAN

(7/11/1888 - 21/11/1970)

Nationalité: indien.

Prix Nobel de physique en 1930 pour la découverte de l'effet Raman.

(Biographie en anglais)

Principe

Le principe de la spectroscopie Raman est relativement simple. Il consiste à envoyer une lumière monochromatique (une seule couleur et pas un mélange) sur l'échantillon à étudier et à analyser la lumière diffusée. Le processus mis en jeu est le suivant: les photons incidents sont détruits et leur énergie sert à créer des photons diffusés et à créer (processus Stokes) ou détruire (processus anti-Stokes) des vibrations dans l'échantillon étudié. Ceci peut être shématisé de la façon suivante (processus Stokes):

Deux types de règles régissent ce processus: la conservation de l'énergie qui est représentée sur le dessin précédent et aussi des règles de symétrie qui dépendent du matériau étudié.

D'un point de vue pratique, pour réaliser une expérience de diffusion Raman, il faut focaliser de la lumière (en général un laser) sur l'échantillon à étudier à l'aide d'une lentille. Ensuite la lumière diffusée est recueillie à l'aide d'une autre lentille et est envoyée dans un monochromateur, puis son intensité est mesurée à l'aide d'un photo-multiplicateur. La lumière diffusée est plutôt détectée dans une direction autre que celle de la lumière réfléchie par l'échantillon, sauf dans les montages sous microscope.

A quoi ça ressemble un spectre Raman?

Ça ressemble à ça:

L'échelle utilisée en abscisse est une échelle en énergie dont le zéro est déplacé à l'énergie des photons incidents et inversée afin que les énergies correspondant à des processus Stokes soit positives. En effet, la diffusion Stokes est plus intense que la diffusion anti-Stokes (sauf exceptionellement en cas de processus résonants) et elle est donc beaucoup plus utilisée.

Dans la figure précédente, seule une vibration est observée, mais dans la réalité, on peu aussi bien en observer une dizaine qu'aucune. De plus, l'intensité des raies Raman est beaucoup plus faible que celle du laser dans le cas de la diffusion spontanée. Dans le cas de matériaux désordonnés (des verres par exemple) on observe des bandes larges à la place des raies.

Exemples d'applications